一、概述
1. 测量依据
JJG 1125-2016《氯乙烯气体检测报警仪检定规程》
JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》
2. 测量条件
环境温度:10℃~35℃
相对湿度:≤80% RH
大气压力:86kPa~106kPa
3. 测量过程
仪器通电预热至稳定,连接气路并按说明书完成零点与示值标定。依次通入量程 20%、50%、80% 的气体标准物质,记录稳定示值。每种浓度重复测量 3 次,取算术平均值为仪器示值平均值。按公式计算各点示值误差,取绝对值最大者作为仪器示值误差。
4. 测量设备与测量对象
测量设备:氮气中氯乙烯气体标准物质(Urel =2%,k=2);准确度等级 4 级浮子流量计;高纯氮气(纯度 99.999%)。
测量对象:氯乙烯气体检测报警仪,测量范围:0~100 μmol/mol。
二、测量模型
示值相对误差:
Δxr = (x̄ - xs) / xs × 100% (1)
示值绝对误差:
Δx = x̄ - xs (2)
符号说明:
Δx:仪器示值绝对误差,μmol/mol
Δxr:仪器示值相对误差,%
x̄:仪器示值算术平均值,μmol/mol
xs:气体标准物质浓度值,μmol/mol
计算规则:
当 |Δxr| < 1.0% 时,按式 (2) 计算绝对误差 Δx;
当 |Δxr| ≥ 1.0% 时,按式 (1) 计算相对误差 Δxr。
三、不确定度传播定律与灵敏系数
相对误差合成标准不确定度:
uc²(Δxr) = (∂Δxr/∂x̄)² u²(x̄) + (∂Δxr/∂xs)² u²(xs)
灵敏系数:
c1 = 1/xs, c2 = -x̄/xs²
代入后:
uc²(Δxr) = (1/xs)² u²(x̄) + (-x̄/xs²)² u²(xs)
相对合成不确定度关系:
[uc(Δx)/Δx]² = [u(x̄)/x̄]² + [u(xs)/xs]²
四、标准不确定度评定
1. 不确定度来源
A 类:环境、操作、流量、仪器等随机因素,记为 uA;
B 类:标准物质 uB1、显示分辨力 uB2、流量控制 uB3。
2. A 类标准不确定度评定
对 20% FS、50% FS、80% FS 各重复测量 10 次,按下列公式计算:
平均值:x̄ = (1/n) Σ xi
标准偏差:s = √[Σ(xi - x̄)²/(n-1)]
标准不确定度:uA = s/√3
表 1 各检定点测量数据及 A 类不确定度(单位:μmol/mol)
检定点 | 标准浓度 | 示值 1~10 | x̄ | s | uA |
20%FS | 20.9 | 20、21、21、21、21、20、20、21、20、21 | 20.6 | 0.516 | 0.298 |
50%FS | 50.4 | 51、52、51、50、52、52、51、53、49、51 | 51.2 | 1.135 | 0.655 |
80%FS | 81.6 | 82、83、82、81、82、83、85、84、82、81 | 82.5 | 1.269 | 0.733 |
3. B 类标准不确定度评定
(1)标准物质引入 uB1
uB1 = (Urel/k) × xs
(2)显示分辨力引入 uB2
分辨力 1 μmol/mol,均匀分布:uB2 = 0.5/√3 = 0.289 μmol/mol
(3)流量计引入 uB3
影响约 0.008%,忽略不计。
(4)B 类合成不确定度
uB = √(uB1² + uB2²)
表 2 B 类合成标准不确定度(单位:μmol/mol)
分量 | 20%FS | 50%FS | 80%FS |
uB1 | 0.209 | 0.504 | 0.816 |
uB2 | 0.289 | 0.289 | 0.289 |
uB | 0.357 | 0.581 | 0.866 |
4. 标准不确定度汇总
表 3 标准不确定度与灵敏系数汇总
分量 | 来源 | 20%FS | 50%FS | 80%FS | 灵敏系数 |
uA | 随机因素 | 0.298 | 0.655 | 0.733 | 1 / 0.0198 / 0.0122 |
uB | 标准物质+分辨力 | 0.357 | 0.581 | 0.866 | -1 / -0.0202 / -0.0124 |
5. 合成标准不确定度
uc²(Δxr) = (1/xs)² u²(x̄) + (-x̄/xs²)² u²(xs)
uc²(Δx) = u²(x̄) + u²(xs)
表 4 合成标准不确定度
检定点 | uc(Δxr) | uc(Δx) |
20%FS | — | 0.465 μmol/mol |
50%FS | 1.75% | — |
80%FS | 1.40% | — |
6. 扩展不确定度(k=2)
20%FS:U = 2×0.465 = 0.93 μmol/mol
50%FS:Urel = 2×1.75% = 3.5%
80%FS:Urel = 2×1.40% = 2.8%
五、评定结论
该氯乙烯气体检测报警仪示值误差测量结果扩展不确定度为:
20%FS:U = 0.93 μmol/mol,k=2
50%FS:Urel = 3.5%,k=2
80%FS:Urel = 2.8%,k=2